SO2和NOx是酸雨的主要前体物质。我国SO2和NOx排放量巨大,2010年,全国二氧化硫排放量高达2185万吨,NOx排放量初步估算超过2000万吨。酸雨污染严重,酸雨面积已达到国土面积的30%以上,每年全国因酸雨和二氧化硫污染导致的经济损失上千亿元,已成为制约国民经济可持续发展的主要问题,控制SO2和NOx排放刻不容缓。
特别是,2014年9月国家发展改革委、环境保护部和国家能源局了联合下发《煤电节能减排升级与改造行动计划(2014-2020年)》,规定东部地区新建燃煤发电机组大气污染物排放浓度基本达到燃气轮机组排放限值(即在基准氧含量6%条件下,烟尘、二氧化硫、氮氧化物排放浓度分别不高于10、35、50mg/m3)。给火电厂和炼厂节能减排提出了更高的要求。
另外,进入20世纪80年代以来,人们逐渐认识到单独使用脱硫脱硝技术,设备复杂,占地面积大,投资和运行费用高,而使用脱硫脱硝一体化工艺则结构紧凑,投资和运行费用低,为了降低烟气净化的费用,适应电厂的需要,开发联合脱硫脱硝的新技术、新设备已成为烟气净化的趋势。
金门公司与东南大学联合开发的一体化脱硫脱硝除尘技术
本技术源自国家“863”计划项目,获得核心关键性技术发明专利2项,实用新型专利5项。本技术运用成熟的氨法脱硫塔或湿法石膏法脱硫塔作为吸收反应器,在单一吸收反应器内实现烟气同时湿法脱硫脱硝的功能,并成功实现副产物的资源化利用,真正实现烟气污染物脱除及资源化的绿色目标。
1技术特色
先进的脱硫、脱硝二合一系统:
1)吸收剂采用氨水为主体,辅以尿素,并加少量添加剂组成混合吸收液;
2)单一系统同时完成脱硫、脱硝;
3)在同一脱硫塔内能同时完成脱硫、脱硝的二效合一烟气减排系统。
2氨/尿素溶液脱硫SOx机理
起始,氨水与SO2接触,发生吸收反应,主要反应:
NH3+H2O+SO2=NH4HSO3
2NH3+H2O+SO2=(NH4)2SO3
H2O+SO2+(NH4)2SO3=2NH4HSO3
随着吸收的进行,溶液中亚硫酸铵增多,补充氨使部分亚硫酸氢铵转化为亚硫酸铵:NH3+NH 4HSO3=(NH4)2SO3+H2O
通过鼓氧,使亚硫酸铵转化为硫酸铵。
氨/尿素混合溶液烟气综合清洁技术完美地实现了上述反应,并通过加入碱性中和剂(氨水),制成高品质的硫酸铵化肥。
3氨/尿素/添加剂脱硝NOx机理
一氧化氮(NO)难溶于水,需要加入添加剂才能在水溶液中被吸收。
四种手段解决氮氧化物脱除难题:
1)充分利用脱硫产生的亚硫酸铵和亚硫酸氢铵对氮氧化物的还原作用,把氮氧化物还原成氮气释放;
2)利用尿素的对吸收反应过程中间产物亚硝酸的分解抑制作用,把亚硝酸银离子还原成氮气释放;
3)科学利用添加剂的催化与促进机制,极大提高氮氧化物的脱除效率;
4)选择性利用烟气氧化技术,提高氮氧化物的氧化度,提高氮氧化物的脱除效率。
氨/尿素/添加剂烟气综合清洁技术完美地实现了氮氧化物还原成氮气释放,仅少量氮氧化物制成硝酸铵化肥。
HNO3+NH4OH=NH4NO3+H2O
4流程图
氨/尿素/添加剂湿法烟气综合清洁技术工艺特点
1氨/尿素溶液脱硫脱硝系统不产生二次污染
①经脱硫和二次除尘后符合排放标准的烟气;
②过滤后排出的烟尘滤渣饼,在脱硫过程中没有参与化学反应,不产生二次污染;
③硫酸铵化肥盐液经干燥结晶后,可用于销售;盐液中的水分以蒸汽方式排出。
本脱硫系统不产生二次污染。
2成熟的湿法脱硫塔工艺系统
①采用成熟的石灰石/石膏法或氨法喷淋塔系统,国内已有很多大型化成功应用项目,可为设计、施工和安装调试提供丰富的借鉴经验。
②湿法脱硫塔成熟工艺与添加剂和混合吸收剂的完美结合,克服了传统湿法工艺中脱硫效率不高、运行不稳定、容易堵塞结垢、副产品没有利用价值等问题。
③添加剂在整个循环过程中不发生物性的变化。
④整个工艺流程为闭式系统,无废液排放。
⑤粉尘通过过滤排除。
3氨/尿素/添加剂湿法烟气脱硫的适应性
①适应于大烟气量的波动,具有30%??~110%负荷的适应性,广泛适应电力、钢铁、化工等各行业的烟气特性;
②具有多效的减排效果:脱硫效率98%以上,脱氮效率60%~80%以上,除尘效率50%以上;
③对燃料含硫量无限制,鼓励能够使用高硫燃料的用户使用高硫燃料;
④由于配有除尘系统,粉尘不会在系统内形成集聚;
⑥少量的粉尘对有机添加剂稳定性和吸收效果无影响。
氨/尿素/添加剂湿法同时脱硫脱硝技术优势
1效率及投资优势
脱硫效果高,SO2排放浓度<35mg/Nm3;
对于烟气温度、SO2浓度和烟气量无特殊要求;
鼓励用户使用高硫燃料,降低运行成本;
综合投资成本低(约为石膏法+SCR组合总投资的60%~70%),占地面积小(约为石膏法的一半),综合运行成本低(约为石膏法+SCR组合总运行成本的50%~60%,其中已考虑了资源化利用)
2环保优势
无二次污染物和废弃物排放;
高价值副产品——硫酸铵化肥;
项目可满足今后国家环保政策进一步升级的要求;
可用废氨水,以废治废资源综合利用。
3同一系统中多效脱除优势
Sox、NOx、二次除尘同时进行。